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蘇州科技大學(xué) — 劉波老師課題組

發(fā)布時(shí)間:2025-06-17


第一作者:程淼 潘少卿

通訊作者:劉波

文章名稱《Bimetallic Bi–Sn nanoparticles in-situ anchored in carbon nanofiber as flexible self-supporting anode toward advanced magnesium ion batteries》

影響因子:13.4

文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2025.159626

01老師簡(jiǎn)介

劉波老師是蘇州科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,研究員,中國(guó)科學(xué)院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所兼職研究員,齊魯工業(yè)大學(xué)客座教授。主要從事納米光電材料與器件相關(guān)研究工作。負(fù)責(zé)和參與科研項(xiàng)目包括國(guó)家納米重大科學(xué)研究計(jì)劃(973)等合計(jì)60余項(xiàng);已發(fā)表期刊論文317篇(SCI論文230篇),授權(quán)中國(guó)發(fā)明119項(xiàng)、美國(guó)發(fā)明5項(xiàng)。

02論文研究背景

隨著柔性電子設(shè)備的蓬勃發(fā)展,探索開發(fā)高性能的柔性儲(chǔ)能系統(tǒng)愈發(fā)關(guān)鍵。其中,柔性鋰離子電池在柔性電子和可穿戴設(shè)備的實(shí)際應(yīng)用中已經(jīng)取得了重大進(jìn)展,然而,有限鋰資源導(dǎo)致的高成本和不可控鋰枝晶形成導(dǎo)致的安全風(fēng)險(xiǎn)對(duì)其進(jìn)一步開發(fā)和應(yīng)用構(gòu)成了挑戰(zhàn)。因此,迫切需要開發(fā)具有高天然豐度、低成本和高安全性的替代電池系統(tǒng)??沙潆婃V離子電池有望成為鋰基電池系統(tǒng)的可靠替代品,因?yàn)殒V資源豐富且成本低廉,理論比容量高,具有合適的還原電位,在電化學(xué)沉積/溶解過程中不會(huì)形成樹枝狀晶體,具有高操作安全性。然而關(guān)于鎂離子電池柔性電極材料的研究極少。近年來,靜電紡絲被公認(rèn)為是制造3D多孔膜的最方便、最具成本效益和行業(yè)可行性的技術(shù)之一,越來越多的研究人員正專注于將電紡納米纖維基復(fù)合材料用作柔性電極。

03論文亮點(diǎn)/摘要

隨著柔性電子技術(shù)的空前發(fā)展,開發(fā)與之匹配的柔性供電系統(tǒng)勢(shì)在必行。鎂離子電池(MIB)作為一種有前途的下一代電池系統(tǒng),顯示出作為柔性電子設(shè)備電源的巨大潛力。然而,柔性鎂離子電池的研究仍處于起步階段,探索新型可靠的柔性電極至關(guān)重要。本文通過靜電紡絲法結(jié)合原位熱還原工藝,制備了一種無粘結(jié)劑且柔性的自支撐電極,該電極由雙金屬Bi-Sn納米顆粒錨定在碳納米纖維(CNF@Bi-Sn)中構(gòu)成,并首次應(yīng)用于鎂離子電池。CNF@Bi-Sn同時(shí)集成了多級(jí)孔結(jié)構(gòu)碳納米纖維框架、均勻分散的納米級(jí)Bi-Sn顆粒以及增加的相/晶界等優(yōu)勢(shì),這些特性有助于提高柔性電極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性并促進(jìn)Mg2+的擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)。CNF@Bi-Sn合金負(fù)極表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能,高的初始比容量738mAhg−1,出色的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性,在40mAg−1的電流密度下循環(huán)100次后仍保持150mAhg−1的可逆容量。本工作通過定量動(dòng)力學(xué)分析、非原位SEM、TEM和XRD等手段,揭示了循環(huán)過程中柔性電極材料的結(jié)構(gòu)演變以及基于可逆兩相合金化/脫合金化轉(zhuǎn)化反應(yīng)的鎂存儲(chǔ)機(jī)制。此外,還組裝了全電池,展示了其在實(shí)際應(yīng)用中的潛力。該研究為探索與開發(fā)具有高性能的柔性自支撐合金負(fù)極提供了新的思路。

04圖文解析

圖1: CNF@Bi-Sn的制備示意圖及其柔性展示。

一:Bi-Sn納米顆粒均勻錨定在碳納米纖維中作為鎂離子電池的柔性自支撐負(fù)極

靜電紡絲和原位熱還原的方法制備了一種負(fù)載雙金屬Bi-Sn納米粒子的柔性薄膜(CNF@Bi-Sn),其表現(xiàn)出良好的柔性,可以承受各種形變(彎曲、扭曲、折疊等)。在組裝電池過程中沒有使用集流體、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑等。通過SEM和TEM可以看出Bi-Sn納米顆粒均勻分布在碳納米纖維中。

圖2:展示了CNF@Bi-Sn的SEM圖像(a, b);CNF@Bi-Sn的TEM圖像(c, d);HAADF-STEM圖像及相應(yīng)的C、Bi和Sn元素分布圖(e-h);CNF@Bi-Sn的HR-TEM圖像(i, j)以及CNF@Bi-Sn的選區(qū)電子衍射(SAED)圖像(k, l)。

二:CNF@Bi-Sn表現(xiàn)出較高的可逆容量、優(yōu)異的倍率性能和良好的循環(huán)穩(wěn)定性

CNF@Bi-Sn具有738mAhg-1的高初始比容量,經(jīng)過不同倍率循環(huán)后,其放電比容量可恢復(fù)到214 mAhg-1,證明了CNF@Bi-Sn電極具有良好的倍率性能。并且在40mAg-1的電流密度下100次循環(huán)后仍能保持150mAhg-1的較高可逆容量。

3:展示了樣品的電化學(xué)儲(chǔ)鎂性能。(a)CNF@Bi-Sn在0.1mVs−1掃描速率下的循環(huán)伏安曲線(CV曲線);(b)CNF@Bi、CNF@Sn和CNF@Bi-Sn的倍率性能;(c)CNF@Bi-Sn在不同電流密度下的充放電曲線;CNF@Bi-Sn在40mAg-1電流密度下循環(huán)100次的循環(huán)性能(d)及在100 mAg-1電流密度下循環(huán)200次的循環(huán)性能(e);(f)CNF@Bi、CNF@Sn和CNF@Bi-Sn的奈奎斯特圖(插圖為其對(duì)應(yīng)的等效電路模型);(g)CNF@Bi-Sn電極在不同掃描速率下的CV曲線;(h)不同掃描速率下電容控制容量和擴(kuò)散控制容量的貢獻(xiàn)比例。

 

三:通過非原位表征揭示了鎂化/去鎂化過程中的結(jié)構(gòu)演變和儲(chǔ)鎂機(jī)制

通過非原位SEM、TEM和XRD等表征方法對(duì)CNF@Bi-Sn在鎂化/去鎂化過程中的形貌和結(jié)構(gòu)演變進(jìn)行了研究。TEM證明了CNF@Bi-Sn電極在完全放電(嵌鎂)和充電(脫鎂)后,Bi-Sn納米顆粒仍然被很好地包裹并均勻地分散在碳納米纖維中,這有效緩解了它們?cè)诤辖鸹^程中體積變化并防止了活性材料的損失。EDS結(jié)果表明,在放電狀態(tài)Bi、Sn和Mg元素在碳基質(zhì)中均勻分布,非原位XRD也證實(shí)了CNF@Bi-Sn電極的儲(chǔ)鎂機(jī)理是基于可逆的兩相合金化/去合金化轉(zhuǎn)變反應(yīng)。

4:展示了CNF@Bi-Sn在完全放電狀態(tài)下循環(huán)20次后的SEM圖像(a)、TEM圖像(b,c)、HAADF-STEM圖像及相應(yīng)的Bi、Sn和Mg元素分布圖(d)、HR-TEM圖像(e)、XRD圖譜(f),以及CNF@Bi-Sn電極在充放電狀態(tài)下結(jié)構(gòu)演變的示意圖(g)。

05本文所用設(shè)備

劉波老師課題組在實(shí)驗(yàn)中所用微型助力管式爐由科冪儀器提供,論文中也特別提到安徽科冪儀器有限公司,在此非常感謝老師對(duì)科冪儀器的選擇和認(rèn)可。

 

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